<asp:DropDownList ID="DropDownList1" runat="server">
<asp:ListItem Value="1">南京</asp:ListItem>
<asp:ListItem Value="2">扬州</asp:ListItem>
<asp:ListItem Value="3">徐州</asp:ListItem>
<asp:ListItem Value="4">苏州</asp:ListItem>
</asp:DropDownList> 

DataTable dt = new DataTable ();
//中心思想就是将下拉列表的数据源绑定一个表(这里没有对表进行赋值)
DropDownList1.DataSource = dt.DefaultView;
//设置DropDownList空间显示项对应的字段名,假设表里面有两列,一列绑定下拉列表的Text,另一列绑定Value
DropDownList1.DataValueField = dt.Columns[0].ColumnName;
DropDownList1.DataTextField = dt.Columns[1].ColumnName;
DropDownList1.DataBind(); 

//方法一：分步进行
ListItem li = new ListItem();
li.Text = "南京";
li.Value = "1";
DropDownList1.Items.Add(li);
//方法二:ListItem()第一个参数是Text的值，第二个参数是Value的值
ListItem li = new ListItem("扬州", "2");
DropDownList1.Items.Add(li);
//方法三：一步到位
DropDownList1.Items.Add(new ListItem("徐州", "3"));
//方法四:(循环添加)
string[] city={"南京","扬州","徐州","苏州"}; 
for(int i=0;i<city.Length;i++)
{
DropDownList1.Items.Insert(i,city[i]);
DropDownList1.Items[i].Value = i.ToString();
}